在煤化工高盐废水“分盐资源化”项目中,芒硝结晶器通过低温冷冻析出十水硫酸钠(芒硝),实现硫酸钠与氯化钠的高效分离,是提升资源化效率、控制产品质量和降低运行成本的核心设备。其关键作用体现在以下方面:
1. 实现硫酸钠与氯化钠的高效分离
煤化工高盐废水中,硫酸钠和氯化钠是主要成分,二者溶解度随温度变化差异显著:
- 硫酸钠:在0-30℃范围内溶解度随温度降低急剧下降(如0℃时仅4.9g/100g水),易形成十水硫酸钠(芒硝)结晶。
- 氯化钠:溶解度随温度变化较小(0℃时35.7g/100g水),低温下仍保持溶解状态。
芒硝结晶器的作用:通过控制低温环境(通常-10℃至0℃),使硫酸钠以芒硝形式优先结晶析出,而氯化钠保留在母液中,实现二者分离。例如,国家能源集团榆林化工项目采用低温临界冷冻技术,芒硝系统稳定运行后处理负荷提升至18吨/小时,硫酸钠回收率显著提高。
2. 提升资源化效率与产品质量
- 高纯度产品:芒硝结晶器通过精确控制温度、过饱和度、搅拌速度等参数,可获得粒度大、纯度高的芒硝晶体。例如,河北明吉项目通过优化冷冻结晶工艺,将冷冻温度控制在-8℃至0℃,芒硝纯度提升约1.5%/℃,产品符合《工业无水硫酸钠》(GB/T6009-2014)Ⅱ类一等品标准。
- 减少杂盐产生:传统蒸发结晶工艺中,硫酸钠和氯化钠可能因共饱和而形成混盐,导致杂盐率高。芒硝结晶器通过分步结晶,可降低杂盐率至5%以下,减少固废处置成本。
3. 降低运行成本与能耗
- 节能优势:冷冻结晶法利用硫酸钠溶解度随温度变化的特性,无需高温蒸发,能耗较传统热法分盐工艺降低30%-50%。例如,神华包头煤化工项目通过冷冻结晶分盐技术,实现废水零排放,同时降低蒸汽消耗。
- 设备稳定性:芒硝结晶器采用独特结构(如外筒体、内部导流筒、溢流板等),确保晶体均匀生长,减少结垢和堵塞风险。国家能源集团榆林化工项目通过优化冷却器设计,将化冻时间从36小时缩短至4小时以内,运行稳定性显著提升。
4. 适应不同工况的灵活性
- 盐硝比适配:针对废水中硫酸钠与氯化钠的比例(盐硝比),芒硝结晶器可灵活调整工艺:
- 硝多盐少:先蒸发结晶获得硫酸钠,蒸硝母液冷冻结晶获得芒硝,芒硝重溶后蒸发结晶,最终获得高纯度硫酸钠和氯化钠。
- 盐多硝少:低温蒸发结晶获得氯化钠,蒸盐母液高温蒸发结晶获得硫酸钠,少量杂盐外排。
- 工艺组合:芒硝结晶器可与膜分离、热法蒸发等工艺结合,形成“热法+冷冻”联用技术,进一步提升分离效率。例如,山东某煤矿矿井高盐废水处理项目采用“一段蒸发提硫酸钠+冷冻制芒硝+二段蒸发提氯化钠”工艺,产品纯度均达工业标准。
5. 推动煤化工废水零排放
芒硝结晶器的应用使煤化工高盐废水从“末端治理”转向“资源化利用”,实现:
- 废水零排放:通过分盐结晶,废水中的盐分被转化为工业级产品(如无水硫酸钠、氯化钠),冷凝水可回用至生产系统,减少新鲜水消耗。
- 经济效益提升:分盐产品(如硫酸钠)可外售,抵消部分处理成本。例如,国家能源集团榆林化工项目通过分盐结晶技术,年节约固废处置费用超千万元。